论坛活动：聚醋酸乙烯酯胶粘剂大讨论

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• weldon77 (2007-9-29 10:00:07)

  聚醋酸乙烯胶粘剂是由醋酸乙烯单体经聚合反应而得到的一种热塑性胶。按其聚合方式不同，又分为溶液型和乳液型两种，一般用于木材胶合的为乳液型。聚醋酸乙烯乳液俗称“乳白胶”或“白胶”，简称为PVAc乳液。
  1.1  概述
  1.1.1  聚醋酸乙烯乳液的发展与用途
       早在1912年德国就有了醋酸乙烯酯合成的专利，1915-1925年间，人们对乙烯基单体的游离基聚合进行了深放研究，在此基础上，1930年完成了醋酸乙烯酯聚合的研究工作。起初，人们对聚醋酸乙烯乳液的用途还不十分了解，1945年，美国为弥补动物胶的不足，开发出了聚醋酸乙烯乳液胶粘剂，主要用于木制品和纸制品加工方面，由于这种乳液的粘接性能优于动物胶，又具有良好的工艺性能，因此在家具工业及其他木制品加工工业中，逐渐代替动物胶，应用面也日益扩大，使其合成工艺日趋成熟。
       目前，聚醋酸乙烯乳液胶粘剂主要用于木工工艺加工中的榫接合、细木工板的拼接、单板的修补及拼接、胶合板的修补以及人造板的二次加工等方面。此外，还用于纸张、布、皮革、陶瓷等多孔性材料的胶合，在建筑业中用作内部装修胶粘剂，或用作乳胶漆。
  1.1.2  聚醋酸乙烯乳液的优缺点
       聚醋酸乙烯乳液胶粘剂为白色或乳酪色的粘稠液体，具有微酸性，能溶于多种有机溶剂，并能耐稀酸稀碱，但遇强酸强碱会引起水解而形成聚乙烯醇。
       聚醋酸乙烯乳液胶粘剂的主要优点如下。
       （1）具有良好的、安全的操作条件。聚醋酸乙烯乳液胶粘剂为水性乳液（分散剂为水），因而操作过程中洗涤方便；乳液略带乙酸味，无毒无火灾和操作的危险；没有腐蚀性，对人的呼吸道和皮肤均无刺激作用。
       （2）常温固化速度较快。由于乳液胶的干燥固化是靠水分的挥发来达到的，因而用于多孔性木材胶合时，便能在较短的时间内固化，而得到较高的干状粘接强度。
       （3）初期粘接强度高，使用简便，不必加热和添加固化剂，胶层具有韧性，对刃具的损伤小。
       聚醋酸乙烯乳液胶粘剂的主要缺点如下。
       （1）耐水性和耐湿性差。对冷水有一定的耐水性，但对温水的抵抗性差。易吸湿，在湿度为65%的空气中吸湿为胶质量的1.3%；在湿度为96%的空气中吸湿为3.5%。
       （2）耐热性差。因为它是热塑性胶，软化点低（45-90℃）固化后的胶层在软化点以上就出现蠕变现象，使胶层强度下降。
       在冬季低温条件下，乳液有可能冻结而影响使用。
       在长时间的连续的静载荷作用下，胶层会出现蠕变现象。
       由于这种胶的耐水性和耐热性尚不够理想，故不宜用于室内木制品的胶合。目前国外很少用聚醋酸乙烯均聚乳液，通常都使用经改性的聚醋酸乙烯乳液。
  
  1.2  聚醋酸乙烯乳液合成的基本原理
  1.2.1  聚醋酸乙烯乳液合成的基本原理
       聚醋酸乙烯是以醋酸乙烯为单体，通过游离基（自由基）加聚反应而形成的。因而它们形成的反应遵循游离基加聚反应的一般规律，需经过链引发、链增长和链终止三个阶段。按聚合方式不同，又可分为溶液型和乳液型两种，其聚合工艺见图－1
  

  
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  现以过硫酸铵作为引发剂的聚合反应为例，说明聚醋酸乙烯形成的机理。
       （1）链引发  引发剂是一种易于分解而产生自由基的化合物。过硫酸铵在加热时便分解成硫酸根离子型自由基（初级自由基）：
  
  

     

  
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       硫酸根离子型自由基再与醋酸乙烯单体结合，形成单体自由基：
  

  
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       （2）链增长  单体自由基又和单体结合，形成链自由基再与单体结合，链进一步增长，从而得到高分子的聚合物：
  

     

  
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       （3）链终止  增长着的自由基一旦失去活性中心，链增长即告终止。聚醋酸乙烯加聚反应的链终止，也和其他加聚反应一样有3种方式。
       ①双基结合终止  两个链自由基相互碰撞，产生一个长链的稳定分子，这个分子两端都有引发剂的成分：
  

  
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       这种情况下，分子的长度为两个链自由基长度之和，平均聚合度也为两者之和，是主要的链终止方式。
       ②双基歧化终止  两个链自由基相互作用，一个失去氢变为不饱和，另一个得一个氢成饱和端基，二者都失去活性中心，而分子的长度没有变化。
  

  
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       ③链自由基与初级自由基相碰终止，链自由基与硫酸根离子型自由基相碰，形成一组稳定的分子，聚合反应终止。
     

  
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       由于最后链自由基很少，因此这种链终止方式实际上是很少的。在链终止以后，则整个反应结束，即得到聚醋酸乙烯。
  
  [ 本帖最后由 weldon77 于 2007-9-29 10:07 编辑 ]

• weldon77 (2007-9-29 10:07:49)

  聚醋酸乙烯乳液胶粘剂的某些性质与其胶层形成过程有关，对于胶层形成的理论，有种种说法，目前尚无定论。但各种理论的共同基础都建立在由于水分的蒸发，引起胶层发生物理变化，而使胶层固化。
       （1）融结环说  由于乳液胶中的聚合物粒具有表面张力，它有使自己和空气的界面尽可能缩小的倾向，因此，当水蒸发时，粒子与粒子接触就同时产生聚合物自身的粘性流动，使粒子与粒子互相粘接而形成融结环。在此基础上提出了乳液胶胶层形成的阶段说，即胶层的形成经历了水蒸发、粒子的不可逆接触和粒子形成融结环这样两个阶段。
       （2）毛细管说  这种学说认为水和聚合物的界面张力，比聚合物的表面张力更起作用。当水蒸发时，粒子的浓度就增加，如果聚合物粒子是易变形和易成膜的，则其融合时，最有影响的是在水蒸发时粒子间形成的毛细管中产生的作用压，当这个作用压比粒子的变形阻力大时，就形成融合粘接的状态，即成膜。
       （3）相互扩散说  前两种学说没有考虑到参与乳液形成的表面活性剂的影响。另外，乳液的成膜过程在水蒸发守后并未结束。从膜的物理性质随着时间的延长而发生变化的事实，说明聚合物和表面活性剂，在水蒸发后的长时间内还要进行相互扩散，因此，也有科学家提出下面的看法。
       由于胶粘剂内水分蒸发，粒子间的活性剂浓度很大，粒子相互接近、接触，而形成具有一定排列的层面。当水从粒子间的细孔中蒸发走后，由于毛细管压，粒子更易接触、变形。
       在水蒸发后，依活性剂的不同又有下面的两种情况：活性剂在聚合物中可溶时，就溶入粒子中，起增塑剂的作用，使粒子变得容易变形，自身粘接而形成均一膜；活性剂在聚合物中不溶时，就脱离粒子而形成凝聚物，因而使粒子裸露而自身粘连，形成不均一膜。

• weldon77 (2007-9-29 10:08:34)

  1.3.1  单体质量的影响
       醋酸乙烯单体应该用新精馏的，并控制一定的质量指标。
       外观                 无色透明液体         
     活化度（10ml单体加过氧化苯甲醚               ＜30min
       沸点                     72-73℃         20ml在70℃时测定）
       含醛（以乙醛计）          ＜0.02%         
     含酸（以乙酸计）                            ＜0.01%
       醋类是醋酸乙烯单体中的主要杂质，在醋酸乙烯单体中有明显的阻聚作用，聚合物的分子量不易长大，使聚合反应复杂化。在本体聚合和悬浮聚合时常用乙醛来调节聚合物分子量的大小，所以一定要严格控制。
       酸对乳液聚合也有影响，活化度实际上是醛、酸和其他杂质在单体中的综合影响，表现为聚合诱导期的长短。杂质少，诱导期短，活化时间也短。活化度太差的单体在乳液聚合反应进行时会出现聚合反应时行缓慢，回流一直很大，使连续加入单体有困难。加单体太慢或中途停止加单体则反应放热少而回流带出的热量多，反应温度就会下降，反应难于控制，无法平稳进行。
  1.3.2  引发剂的影响
       在乳液聚合中都用水溶性的引发剂，如过硫酸盐和过氧化氢，而不用溶解于单体中的过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈等。过氧化氢在存放中易变化，而硫酸盐比过氧化氢易控制，在操作时加水溶解后即加入反应釜内，因此比较稳定，所以一般多采用过硫酸钾、过硫酸铵等。
       一般情况下过硫酸钾的用量为单体量的0.2%，实际上在反应中只加入2/3，其余1/3是在反应最后阶段加入的，目的是为了减少乳液中的游离单体。引发剂的用量也因设备情况、投料量多少而不同，一般反应设备越大，投料量越大，引发剂的用量就相应减少些。而在每次反应时间中初加的部分也需视反应情况而稍有不同。
       用过硫酸盐为引发剂时，乳液的pH值需加以控制，因为在反应中加入过硫酸盐会使反应液的酸性不断增加，而pH值太低（如小于2时），则反应速度很慢，有时会破坏了乳液聚合反应的正常进行，使乳液粒子变粗，甚至会使反应时间过长或使反应无法进行。若所用聚乙烯醇是碱醇解的产品，水溶液呈弱碱性，则在反应前可不调整pH值，而在反应结束后加入部分碳酸氢钠中和至pH值4-6间。
  1.3.3  乳化剂的影响
       乳化剂是一种表面活性剂，在乳液聚合过程中能降低单体和水的表面张力，并增加单体在水中的溶解度，形成胶束和乳化的单体液滴。乳化剂的选择对乳液的稳定性和质量有很大影响，乳化剂的用量多少也对乳液的稳定性有影响，乳化剂用量太少乳液的稳定性差，而用量太大耐水性则差。
       聚乙烯醇是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳化剂，由于对乳液的质量要求不同，聚乙烯醇的规格和用量也有所不同。聚乙烯醇在乳液中除了起乳化剂的作用外，也起保护胶体的增稠剂的作用，所以其用量不仅以乳化的角度也从增稠的角度，即对乳液的粘度要求来考虑，一般用量为单体的5%左右。
       聚合度的高低对乳液的粘度影响较大，用聚合度高的聚乙烯醇可以得到粘度较大的乳液。 当然聚乙烯醇的用量对乳液的粘度也有同样的影响，但聚乙烯醇的用量大了就会使耐水性下降，所以当需要粘度较高的乳液时，最好用聚合度较大的聚乙烯醇而避免聚乙烯醇的用量增加过多。一般常用平均聚合度1500以上的聚乙烯醇，如果制备粘度很大的乳液时，最好用平均聚合度2000以上的聚乙烯醇。
       聚乙烯醇一般用醋酸乙烯在甲醇中醇解来制取。所以聚乙烯醇聚合度的大小取决于聚醋酸乙烯分子量的大小，而在醇解时总是有部分乙酰基残留下来，聚乙烯醇分解的程度就用醇解度多少或残留乙酰基多少来表示。
       醇解度在99.5%以上的纺丝用的聚乙烯醇，由于聚乙烯醇分子结构中的乙酰基基本上被羟基取代，因此结晶性较大，其水溶液在低温时很容易成胶冻，用这样的聚乙烯醇制成的乳液防冻性就很差，冰冻成块融化后也不易还原，即一经冰冻，乳液就被破坏了。
       如果醇解留下一部分乙酰基，则聚乙烯醇分子结构上带有部分不对称结构和极性不同的基团，破坏了分子结构的规整性，结晶性就较小，乳化作用也较好，所以用作乳化剂的聚乙烯醇都是这类低醇解度或称高乙酰基的聚乙烯醇。这种聚乙烯醇在冷水中也能溶解，制成的乳液稳定性好，防冻性能也较好，最常用的是醇解度88%-90%，即乙酰基为10%-14%的产品。
       如果使聚乙烯醇的羟基与少量的丁醛基缩合，也同样使聚乙烯醇分子上带上结构不同的基团，经这样改性的聚乙烯醇乳化性能很好，制成乳液的稳定性也很好，而且比高乙酰基聚乙烯醇有更好的耐水性。但丁醛不能缩合太多，否则水溶性变差，并且有一个特点：在冷水中溶解性大，在热水中溶解性小。所以在生产乳液时温度要逐渐上升至95℃，如丁醛基缩合过多，就会在加热时析出，使乳液破坏。所以，一般丁醛基仅缩合3%-5%左右。
       使用乳化剂除聚乙烯醇外也可用其他非离子型或阴离子型的表面活性剂，非离子型的大都是环氧乙烷缩合物，如脂肪醇或烷基苯酚的环氧乙烷聚合物或环氧乙烷的嵌段共聚物。常用的如乳化剂。OP/TX-10等，是烷基酚的环氧乙烷缩合物。阴离子型常用的有十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁二酸乙基乙酯磺酸钠等。
       用两种乳化剂混合使用可形成混合胶束，乳化效果和稳定性比单独使用一种的要好，所以在乳液制备中较多的使用两种或一种非离子和一种阴离子型的乳化剂混合使用。
  1.3.4  增塑剂的影响
       增塑剂的使用对聚醋酸乙烯乳液来说是必要的，加入增塑剂后能改善胶膜的机械性能，使胶膜有较好的柔韧性和附着力，而主要的是能降低乳胶的最低成膜温度。如不加增塑剂的聚醋酸乙烯乳液在低于15℃的条件下就不能很好成膜，而加入10%的苯二甲酸二丁酯后，就能使最低成膜温度降至5℃以下。
       在聚醋酸乙烯乳液中较普遍使用的增塑剂有邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯等。由于磷酸三甲酚酯的增塑效果比苯二甲酸二丁酯差些，对醋酸乙烯乳液的混溶性也较差些，因此，除了防火涂料及其他特殊要求外很少使用。
       增塑剂的用量视要求不同而异，一般是单体量的10%-25%，加入的方法通常在乳液反应完毕之后降低温度至50℃左右时慢慢加入，然后搅拌1-2h使之均匀，因为增塑剂被吸收到聚合物粒子中去需要一段时间，也可以在乳化反应前加入增塑剂的水溶液，搅拌均匀后再加入单体和引发剂开始反应，在一般情况下两者对乳液的质量影响没有什么显著的差别。一般增塑剂在反应液中最好不超过5%-7%，否则会引起副作用，如降低聚合速度、降低分子量等。因此从操作来说反应完毕后加入较为方便简单。
       用其他合成树脂作增塑剂的，或用其他一些单体和醋酸乙烯共聚以起到内增塑作用。这种共聚乳液没有增塑剂挥发、迁移等缺点，性能也要比外增塑剂的更好些。
  1.3.5  用水量的影响
       水是分散介质，醋酸乙烯单体或聚醋酸乙烯树脂的颗粒是分散在水中的，这样使反应热易于分散，放热反应较易控制，有助于制得均匀的高分子产物。用水量影响乳液含量和粘度，因此，应根据使用要求确定水的用量。
  1.3.6  操作工艺的影响
       在醋酸乙烯聚合时，开始反应时加入过硫酸盐作引发剂，由于回流和连续慢慢加入单体，温度可在一段时间内无需加热和冷却而保持在80℃左右，随着反应继续进行，需被加少量过硫酸盐以维持反应，温度不会下降，经过反复试验，就能在不同的设备条件下摸索出最适宜的加单体的速度。回流大小、每小时补加过硫酸盐的数量等操作控制条件。使反应能稳定在78-82℃之间，使聚合反应能平稳地进行。故在实际操作中需很好地控制热量平衡，操作时如果反应剧烈，温度上升很快，则应少加或不加过硫酸盐，并适当加快单体加入速度 ；如果温度有些偏低，则就要稍多加些过硫酸盐，并适当减慢单体加入速度。反应时如果回流很小，可以加快醋酸乙烯的加入，反之就要适当减慢加入单体的速度，甚至暂住片刻，待回流正常后再继续加入单体。
       把乳化剂水溶液先和单体一起搅拌乳化，再加引发剂引发聚合的工艺虽然也可以，但在诱导期过后反应十分激烈，要制成质量好的乳液是十分困难的。因此可以先将乳化好的乳液放一部分在反应釜内，加入部分引发剂引发聚合，然后慢慢连续加入乳化好的乳化液，并定时补加一定量的引发剂。这样要增加一道破乳化工序，但这种工艺可以用于连续聚合，在特殊的设备中连续进料、连续聚合，用一定的方法除去游离单体后即可连续出料。

• weldon77 (2007-9-29 10:09:13)

  1.4.1  反应物的组分
       （1）单体  合成聚醋酸乙烯的原料是醋酸乙烯单体。
       （2）水  水是分散介质。在反应过程中及最后产物中，醋酸乙烯单体或聚醋酸乙烯的颗粒都是分散在水中的。聚合反应在水中进行，反应热可以更好地得到分散，放热反应较易控制，有助于制得均匀的高分子量产物，反应中水通常占总组分质量的60%-80%，要求除氧和正离子。
       （3）引发剂  一般采用水溶性过氧化物作引发剂，如过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化二苯甲酰等。用量为单体质量的0.1%-1%。
       （4）乳化剂  乳液聚合中，乳化剂的使用起着关键作用，所用乳化剂的性质和用量对反应速度、分散体系的稳定性及聚合物的性质影响很大。所以，每一种乳液聚合都应该精细选择合适的乳化剂。所谓乳化剂是结构上一端具有亲水基团，另一端具有亲油基团的化合物，如油酸钠、歧化松香钠、烷基硫酸钠、聚乙烯醇等。而聚乙烯醇对聚醋酸乙烯的乳液聚合是较好的乳化剂。聚乙烯醇用量多为单体质量的9%左右。
       （5）保护胶体  保护胶体在粘性的聚合物颗粒表面形成保护层，以防止其合并与凝结，使乳液保持稳定。常用聚乙烯醇，也可用胶粘剂、水溶性纤维衍生物等。如用聚乙烯醇作乳化剂，则其同时也起保护胶体的作用，不需另加保护胶体。
       （6）调节剂  包括以下几种。
       ①表面张力调节剂  用于降低表面张力、保持乳液的稳定性和调节单体液滴在乳液中的大小。一般用含5-6个碳原子的脂肪族醇类（如戊醇、己醇与辛醇等），用量为单体质量的0.1%～0.5%。也可用辛基苯酚聚氧乙烯醚（OP-10），用量为单体质量的1.12%左右。
       ②聚合度调节剂  用于控制聚合程序，调节聚合物的分子量。常用四氯化碳、十二碳硫醇与多硫化物等，用量为单体质量的2%-5%。
       ③介质pH值调节剂（又称缓冲剂）  用于保持反应介质的pH值，介质的pH越高，引发剂分解得越快，形成活性中心越多，聚合速率就越快，故可以通过缓冲剂来控制聚合速度。常用磷酸盐、硫酸盐、乙酸盐等，用量为单体质量的2%-4%。
  1.4.2  配方及生产工艺
       （1）配方
       醋酸乙烯                   ＞10kg         
      辛基苯酚聚氧乙烯醚                    8kg
      水                         636kg           
      碳酸氢钠（用10倍水稀释后用）        2.2kg
      过硫酸铵（以10倍水稀释后用）1.43kg           
      邻苯二甲酸二丁酯                    80kg
       （2）生产工艺  把聚乙烯醇和水加入溶解釜，控制10min，升温至90℃，溶解4h，溶成10%的溶液。
       将已溶解的PVA水溶液过滤后，投入聚合釜，加辛基苯酚聚氧乙烯醚和单体100kg（约为总单体质量的1/7左右），以及浓度为10%的过硫酸铵水溶液5.5kg，关闭投料孔，开冷却水。开始升温，在30min内升至65℃左右，当视镜出现液滴时，关闭蒸汽阀（约30-40min），温度自升至75-78℃，此时回流正常，即开始加单体（在8-69h内加完）。同时每小时加过硫酸铵50g（用10倍蒸馏水稀释），反应温度偏高或偏低，可适当控制加单体的流量及引发剂的量，但不得超过配方的总量。每30min记录加单体回流情况和反应温度，每小时记录加单体的流量和引发剂的用量。
       单体加完后，观察反应液温度，如偏高（在85℃以上）可以适当补加过硫酸铵440g，补加时，应分次加入（一次加入反应过快），液温自升至95-95℃，保温30min。冷却至50℃以下，加入碳酸氢钠溶液。
       观察乳液外观合格后，加入邻苯二甲酸二丁酯，搅拌1h，出料。

• weldon77 (2007-9-29 10:09:32)

  聚醋酸乙烯乳液用于木材胶合时，要求木材含水率应在5%-12%，当含水率在12%-17%时，会影响胶合速度，当含水率超过17%时，则会影响胶合强度。
       聚醋酸乙烯乳液可以不需加任何助剂直接使用，一般都在常温下进行胶合。由于乳液的粘度随温度变化而变化，有时粘度太小，可以加些增粘剂，如聚乙烯醇、淀粉、羧甲基纤维素等。用量视气温及所要求的工作粘度而定，一般夏季用量多些，冬季用量少些。
       如乳液干燥速度过快，为提高胶合速度，可加入少量的溶剂，如甲苯、二甲苯、乙酸丁酯等。
       聚醋酸乙烯乳液一般贮藏在玻璃容器、瓷器及塑料袋内，外用铁桶或木桶保护。乳液应尽量避免堆放在露天，更不能堆放在严寒场所，以免乳液冻结而影响使用。贮存专卖及运输过程中的温度以10-40℃为宜。
       取用乳液后，应将容器盖紧，以防自然干燥结皮，亦可在表面浇一层很薄的水层作为封面，可避免结皮，待使用时再调和之。
       如乳液已受冻，则在未解冻之前不可加水和其他物质，也不要搅拌，可将冻结的乳液贮放在30-40℃左右的暖房内，待全部解冻为止。也可将冻结的乳液连有效的密封容器一起，浸入50-60℃左右的温水浴内，待全部解冻为止。乳液解冻后，如外观恢复，情况正常仍可使用。通过采用加乙二醇的方法，可以改善冻结现象。
       使用聚醋酸乙烯乳液来胶合木板时，一般涂胶量为220g/m2。胶压时间与胶压温度有关，在12℃时，胶压时间为120-180min；在25℃时，胶压时间为20-90min，胶压的压力一般为490kPa。
       聚醋酸乙烯乳液的胶合强度与胶压时间有关，一般在常温下胶合时，夏季放置6h，冬季放置24h，即可得到理想的胶合强度。

• weldon77 (2007-9-29 10:10:13)

  聚醋酸乙烯乳液是热塑性树脂，属无溶剂胶中的水性胶，它具有粘接强度较高、固化速度较快、胶粘范围广泛、制备简单、使用方便等优点。但其软化点较低，合成中通常用亲水性聚乙烯醇作保护胶体，因而聚醋酸乙烯乳液有两个致命弱点：耐热性及耐水性差。这就限制了其推广作用，降低了其使用价值。为了改善其耐热性及耐水性，自50年代以来，国内外作了大量的研究工作，收到了良好的效果。从发展趋势看，改性乳液胶将逐渐代替一般的乳液胶。目前，所进行的改性工作，大都是通过采用交联的方法，使其由热塑性转变为热固性产品，耐热性和耐水性均得到改善。
  1.6.1  内加交联剂改性
       所谓内加交联剂即在聚醋酸乙烯乳液制造时，引入一种或几种能与醋酸乙烯共聚并有交联功能的单体，使产物具备自交联的功能，这种交联作用使聚合物由热塑性变为热固性。由于所加入的单体在形成的聚醋酸乙烯分子中的交联作用，故称这些单体为交联剂。用这种方法制得的共聚乳液，在胶合过程中进一步交联，而使胶层固化。固化后的胶层也同其他热固性树脂一样，具有不溶、不熔的性质，因而它的粘合强度及胶层的耐热、耐水、耐蠕变性能大大提高。同时，共聚物的其他性能：耐酸碱性、耐溶剂性能及耐磨性，也相应得到改善。
       可用作交联剂并能与醋酸乙烯共聚的单体有丙烯酸、甲基丙烯酸、羟乙基丙烯酸的烷酯、马来酸及其单酯或双酯、氯乙烯、偏氯乙烯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水合甘油酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-尿素甲基丙烯酰胺、乙烯基三乙氧基硅烷等。
       可用一种或两种以上上述单体与醋酸乙烯共聚，一般希望所得到的共聚物中，除醋酸乙烯以外的单体成分，以不超过20%（按质量计）为宜。据资料报道，这类聚合反应通常在60-85℃的范围内进行，反应时间多在3-8h左右。采用的乳化剂聚乙烯醇的用量，在2%-6%（以乳液质量计）较合适。所得共聚乳液中的固体含量为40%-60%。
       由上述单体与醋酸乙烯所得的共聚物乳液，在使用时为了缩短固化时间，常需加入固化剂。固化剂一般采用酸性金属盐，如硝酸铬、高氯酸铬、三法印酸铝、氯化铝、四氯化锡等。用量为每100g乳液加0.01-0.12mol固化剂（按固体计），常配成水溶液使用，添加的量由希望达到的交联程度而定。由于酸性金属盐在乳液中起了交联剂（或架桥剂）的作用，因此它不仅能加速固化，而且还提高了胶的耐水性。
       近年来，在用交联的方式来进行聚醋酸乙烯乳液的改性方面，国内也作了一些研究，取得了一定的成效。如采用N-羟甲基丙烯酰胺与醋酸乙烯进行二元共聚，所得乳液用于塑料贴面板与胶合板胶贴，胶合强度、耐水性、耐热性和耐蠕变性比醋酸乙烯均聚乳液大为提高。其试件在63℃水中泡3h，胶合强度为1.77-2.75MPa；水煮1h的胶合强度也达到1.29-1.78MPa，经改性后的乳液为热固性胶，可热压胶合，固化时间可大大缩短。
  1.6.2  外加交联剂改性
       所谓外加交联剂即在聚醋酸乙烯均聚乳液中，加入能使大分子进一步交联的物质，使聚醋酸乙烯的性质向热固性转化。常用作外加交联剂的物质有热固性树脂胶（如酚醛树脂胶、脲醛树脂胶）、硅胶等。
       当在聚醋酸乙烯乳液中加入50%脲醛树脂时，耐水胶合强度显著地提高，试验表明可提高3-4倍。
       此外，也有采用聚醋酸乙烯乳液和脲醛树脂，分涂在两个被胶接表面来进行胶压的工艺。
       除了上述加交联剂的方法来改善聚醋酸乙烯的耐水性和耐热性外，又由于聚醋酸乙烯分子链上的醋酸基的空间位阻影响了其碳-碳主链的旋转，使它的主链具有刚性，成膜后转脆。为了改善其脆性，可采取下面两种方法。
       （1）加适量增塑剂  增塑剂有的是在制造聚醋酸乙烯时加，也有的是在乳液制成后加入，但不管何时加入，它都仅仅是起机械的掺合作用，而不参加化学反应。常用的增塑剂有磷酸、三甲苯酚酯、邻苯二甲酸二丁酯等，用量不宜过大，否则会影响粘结强度。经试验，用邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二乙酯按1：1混合作增塑剂，用量为聚醋酸乙烯酯质量的8.8%时，可使木材粘接强度提高15%-25%。但增塑剂随着时间的延长会挥发或迁移，使胶层强度降低，故加增塑剂的增塑持久性不理想。
       （2）内增塑的方法  在20世纪60年代中期，国外便开始生产乙烯-醋酸乙烯共聚乳液（EVA乳液），由于乙烯的引入，使乙酸基之间的距离拉大，因而空间位阻减小，使主链变得柔软，起到内增塑的作用。同时，由于乙烯接枝到乙酸基上，使支链加长，从而使碳-氧链不易被破坏，乙烯-醋酸乙烯乳液成膜后具有耐寒、耐酸碱、耐溶剂，对氧、臭氧和紫外线稳定等优点，同时它无毒性、不烯、混溶性和流动性良好，贮存期长，能在常温下胶合，低温成膜性也较好，因此在胶粘剂、涂料、纤维加工、纸张、密封等方面均有广泛的应用。
       此外，乙烯-醋酸乙烯乳液胶还能用于多种材料的胶合，如胶合木材、织物、皮革及将三聚氰胺纸质塑料板和乙烯型塑料板或薄膜贴在人造板基材上。

• submarine (2007-10-02 00:41:16)

  现在PVAC高固含的(50%)什么价?有在做的兄弟吗

• weldon77 (2007-10-02 09:01:08)

  QUOTE:

  原帖由 submarine 于 2007-10-2 00:41 发表
  现在PVAC高固含的(50%)什么价?有在做的兄弟吗

  我们一个月前买的是7800
  现在涨到8900
  固含量50％，粘度16000

• ytyonggu (2007-10-02 09:49:39)

  如果玻璃化温度是－5度，醋丙乳液的原料成本就要7800，人家卖的不贵，你拣到便宜了。

• weldon77 (2007-10-02 10:38:23)

  当初没有多买点呀，后悔。两个礼拜之后涨400，还没买，又过了一个多礼拜，又涨了700

• xgrong (2007-10-02 14:50:45)

  PVAC高固含的(50%)到货价8300（净水），国有上司公司的产品

• admin (2007-10-02 17:24:49)

  哪家的？如果有，我们想买几吨

• xgrong (2007-10-02 20:16:30)

  到货价（含税8300）要一车才发货的。放假上班后再联系：皖维高新0565-2386693徐工

• thkys (2007-10-07 20:51:04)

  你好，能告诉如何提高丙烯酸酯
  改性聚醋酸乙烯乳液的稳定性吗？

• polymerlp (2007-10-11 17:07:13)

  写得很好.请问用PVAC乳液为主要原料配制胶粘剂,如何做到镀银纸与纸粘接达到纸撕裂的程度

• weldon77 (2007-10-11 21:13:52)

  QUOTE:

  原帖由 polymerlp 于 2007-10-11 17:07 发表
  写得很好.请问用PVAC乳液为主要原料配制胶粘剂,如何做到镀银纸与纸粘接达到纸撕裂的程度

  不经过改性的pvac不能达到你的要求吗？？？

• submarine (2007-10-11 22:57:01)

  QUOTE:

  原帖由 polymerlp 于 2007-10-11 17:07 发表
  写得很好.请问用PVAC乳液为主要原料配制胶粘剂,如何做到镀银纸与纸粘接达到纸撕裂的程度

  均聚PVAC应该可以,就是别掺太多的水,别攒太多的钱

• polymerlp (2007-10-12 11:43:24)

  谢谢.请问哪里有均聚PVAC卖,价格如何

• franz (2007-10-13 11:05:32)

  有50%的白乳胶，在-2℃具有抗冻性，大厂，供货迅速稳定，质量可靠，欢迎来电询问13862303746

• 行云流水 (2007-10-14 19:17:37)

  帖子很好，很有使用价值，希望以后多发，本人也好长长见识。